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從絲襪到汽車(chē)零部件,全面解析尼龍材料

時(shí)間:2019-11-17 10:00 閱讀:3413 來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)

 幾種常見(jiàn)的工程塑料

 

聚酰胺(PA)

聚碳酸酯(PC)

聚甲醛(POM)

聚苯醚(PPO)

 

 

工程塑料之——尼龍的發(fā)展歷程

聚酰胺:又稱(chēng)尼龍(Nylon),英文名稱(chēng)Polyamide,簡(jiǎn)稱(chēng)PA),是一種人造多聚物,世界上第一種完全人造的纖維和塑料。

1931年:杜邦公司的卡羅澤斯開(kāi)發(fā)尼龍-66,成為最先開(kāi)工業(yè)化的工程塑料,并于1939年杜邦公司組織生產(chǎn)。

1942年:德國(guó)人開(kāi)發(fā)了尼龍-6的工業(yè)技術(shù),并作為纖維開(kāi)發(fā)應(yīng)用。

1961年:中國(guó)開(kāi)發(fā)PA1010。

1972年:杜邦公司開(kāi)發(fā)芳香族尼龍工業(yè)化技術(shù)。

尼龍目前是工程塑料中產(chǎn)量最大的品種

 

最早的尼龍制品1938年尼龍正式上市,最早的尼龍制品是替代鬃毛制作牙刷的刷毛(1938年2月24日開(kāi)始出售)和婦女穿的尼龍襪(1940年5月15日上市)。如今,尼龍纖維更多的是和其他纖維(棉、麻、毛等)混紡成多種人造纖維。

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中國(guó)的尼龍——“錦綸”

錦綸:學(xué)名聚酰氨纖維,是中國(guó)所產(chǎn)聚酰胺類(lèi)纖維的統(tǒng)稱(chēng)。1958年4月,第一批中國(guó)國(guó)產(chǎn)己內(nèi)酰胺(尼龍6)試驗(yàn)樣品終于在遼寧省錦西化工廠(chǎng)試制成功。在北京纖維廠(chǎng)一次抽絲成功,從此拉開(kāi)了中國(guó)合成纖維工業(yè)的序幕。這種合成纖維后來(lái)就被命名為“錦綸”,也就是尼龍。

錦綸的品種:有錦綸6、錦綸66、錦綸1010、錦綸610,其中最主要的是錦綸66和錦綸6。

錦綸的特點(diǎn):強(qiáng)度高,耐磨性、回彈性好,可以純紡和混紡作各種衣料及針織品。錦綸吸濕性和染色性都比滌綸好,耐堿而不耐酸,長(zhǎng)期暴露在日光下其纖維強(qiáng)度會(huì)下降。錦綸有熱定型特性,能保持住加熱時(shí)形成的彎曲變形。

滌綸——聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET),中國(guó)聚酯纖維的商品名稱(chēng),俗稱(chēng)的確良,經(jīng)紡絲和后處理制成的纖維。

 

 

聚酰胺的結(jié)構(gòu)

聚酰胺(PA),是主鏈上含有酰胺基團(tuán)(-CONH-)的高分子化合物的總稱(chēng)。PA可以由二元酸與二元胺或由同時(shí)含有胺基和羧基的ω-氨基酸縮聚而得,也可由內(nèi)酰胺自聚制得。

脂肪族聚酰胺分子鏈由亞甲基(-CH2-)與酰胺結(jié)構(gòu)(-CONH-)組成。

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聚酰胺的類(lèi)型

 

聚酰胺的類(lèi)型

PA(按主鏈組成分)

脂肪族

p型

尼龍3,4,6,7,8,9,11,12等

mp型

尼龍66、69、610、1010、1212等

芳香族

 

芳綸1313--Nomex(諾梅克斯)、

芳綸1414--Kevlar(凱夫拉)、

芳綸14

半芳香族

 

尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍9T、尼龍12T

脂環(huán)族

   

含雜環(huán)

   

 

 

聚酰胺(PA)的特性

 

尼龍作為大用量的工程塑料,廣泛用于機(jī)械、汽車(chē)、電器、紡織器材、化工設(shè)備、航空、冶金等領(lǐng)域。成為各行業(yè)中不可缺少的結(jié)構(gòu)材料,其主要特點(diǎn)如下:

1.優(yōu)良的力學(xué)性能:尼龍的機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好。

2.自潤(rùn)性、耐摩擦性好:尼龍具有很好的自潤(rùn)性,摩擦系數(shù)小,從而,作為傳動(dòng)部件其使用壽命長(zhǎng)。

3.優(yōu)良的耐熱性:尼龍46等高結(jié)晶性尼龍的熱變形溫度很高,可在150℃下長(zhǎng)期使用。玻璃纖維增強(qiáng)PA66熱變形溫度達(dá)到250℃以上。

4.優(yōu)異的電絕緣性能:尼龍的體積電阻很高,耐擊穿電壓高,是優(yōu)良的電氣、電器絕緣材料。

5.優(yōu)良的耐氣候性。

6.吸水性:尼龍吸水性大,飽和水可達(dá)到3%以上。在一定程度影響制件的尺寸穩(wěn)定性。

 

 

聚酰胺的應(yīng)用

 

聚酰胺由于它獨(dú)特的低比重、高抗拉強(qiáng)度、耐磨、自潤(rùn)滑性好、沖擊韌性?xún)?yōu)異、具有剛?cè)峒鎮(zhèn)涞男阅芏A得人們的重視,加之其加工簡(jiǎn)便、效率高、比重輕(只有金屬的1/7)、可以加工成各種制品來(lái)代替金屬,廣泛用于汽車(chē)及交通運(yùn)輸業(yè)。

聚酰胺在汽車(chē)工業(yè)的消費(fèi)比例最大,大約每輛汽車(chē)消耗尼龍制品達(dá)3.6~4千克。其次是電子電氣。

典型的制品有泵葉輪、風(fēng)扇葉片、閥座、襯套、軸承、各種儀表板、汽車(chē)電器儀表、冷熱空氣調(diào)節(jié)閥等零部件。

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聚酰胺(PA)纖維的應(yīng)用

 

聚酰胺纖維可以與棉、麻、羊毛、蠶絲等其他紡織纖維混紡,以提高產(chǎn)品的強(qiáng)度和耐磨性。它還能制成輕、薄并有良好強(qiáng)度的產(chǎn)品,如尼龍塔夫綢,可用作滑雪衫、羽絨服、箱袋及傘的面料。聚酰胺纖維在襪類(lèi)用途中居于優(yōu)勢(shì)地位。強(qiáng)度為 53~88cN/dtex的聚酰胺纖維可用于制作輪胎簾子線(xiàn)、傳送帶及漁網(wǎng)、繩索、降落傘、帳篷布等工業(yè)用品。聚酰胺纖維地毯方面的應(yīng)用正迅速增加。

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聚酰胺(PA)的應(yīng)用

 

部 位

部 件 名 稱(chēng)

材 料

性 能

發(fā)動(dòng)機(jī)部件

汽缸蓋,進(jìn)氣支管,進(jìn)氣消器,散熱器,過(guò)濾器,同步皮帶,加油器蓋,高壓代碼保護(hù)器,電機(jī)電刷,沉淀器,冷卻風(fēng)扇

GPA6、PA66、PA6

高強(qiáng)度,耐溫,耐環(huán)境變化

車(chē)身部件

車(chē)門(mén),前后蓋板、把手、門(mén)鎖、安全帶固定鉸鏈,儀表板、擋泥板,遮光板夾具

PP/PA6、PE/PA66、PPO/PA6、PA66等

抗沖擊,耐熱穩(wěn)定,可涂裝性

電氣部件

電氣配線(xiàn),接插件,熔斷器,保險(xiǎn)盒,電線(xiàn)包覆,電線(xiàn)夾及固定卡套、接線(xiàn)柱、按鈕、開(kāi)關(guān)

PA6、阻燃PA6

 

驅(qū)動(dòng)控制部件

齒輪,車(chē)輪蓋板,扣釘,油門(mén),踏板,制動(dòng)管,輸油管

增強(qiáng)PA6、PA66、PA11、PA12、PA46

 

表-2 汽車(chē)用PA工程塑料部件


 

聚酰胺(PA)的加工特性

 

1.尼龍吸濕性強(qiáng),容易受潮:成型前必須充分干燥。

尼龍含水量對(duì)其力學(xué)性能有較大的影響, 在熔融狀態(tài)下,水分的存在,會(huì)引起尼龍的水解而導(dǎo)致分子量下降,使得制品機(jī)械性能下降,還會(huì)在成型過(guò)程中,制品表面出現(xiàn)氣泡、銀絲和斑紋等缺陷。

2.尼龍熔體粘度低、流動(dòng)性大,噴嘴會(huì)產(chǎn)生“流延”現(xiàn)象:尼龍?jiān)诼輻U式注射機(jī)成型時(shí),在螺桿端部必須安裝止逆環(huán)。

用螺桿式注射機(jī)注射成型時(shí),熔體會(huì)在螺桿和料筒壁之間出現(xiàn)逆流,使注料不準(zhǔn),浪費(fèi)原料,污染噴嘴。

3.尼龍是結(jié)晶性高聚物:必須嚴(yán)格控制工藝條件。

熔點(diǎn)明顯,而且較高。尼龍需要在較高溫度下成型,熔融狀態(tài)的尼龍熱穩(wěn)定性較差,易分解。

4.尼龍的成型收縮率大:成型工藝應(yīng)嚴(yán)格控制。

對(duì)于制造高精密度的制品,模具設(shè)計(jì)應(yīng)在試驗(yàn)的基礎(chǔ)上確定其尺寸。

 

 

脂肪族聚酰胺的制備

 

p型聚酰胺:由ω-氨基酸自縮聚或由內(nèi)酰胺開(kāi)環(huán)聚合制得(如尼龍6)

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mp型:由二元胺與二元羧酸縮聚得所得到的聚酰胺是mp型聚酰胺(如尼龍6,6)

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兩種不同聚合的區(qū)別

尼龍6與尼龍6,6有什么區(qū)別:

尼龍6,6與尼龍6在鏈結(jié)構(gòu)上的相似性,導(dǎo)致兩種材料的性能基本相似;但是鏈結(jié)構(gòu)上的細(xì)微差別,也導(dǎo)致性能有所差異。

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脂肪族聚酰胺的結(jié)構(gòu)與性能

 

1、都是線(xiàn)型結(jié)構(gòu)——熱塑性

所有脂肪族聚酰胺分子鏈都是線(xiàn)型結(jié)構(gòu),分子鏈骨架由-C-N-鏈組成,具有良好的柔順性,因此都是典型的熱塑性聚合物。

2、分子鏈之間有氫鍵——結(jié)晶能力強(qiáng)(與聚烯烴類(lèi)的區(qū)別)

分子鏈上有規(guī)律地交替排列著較強(qiáng)的極性酰胺鍵,分子鏈規(guī)整,極性酰胺鍵可以使分子鏈之間形成氫鍵,導(dǎo)致聚酰胺具有較強(qiáng)的結(jié)晶能力。

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氫鍵比例數(shù)對(duì)材料性能的影響:

 

由于不同品種的PA其單體所含碳原子數(shù)不同,使分子鏈之間所能形成的氫鍵比例數(shù)及氫鍵沿分子鏈分布的疏密程度不同,影響到不同PA的結(jié)晶能力和熔點(diǎn)有明顯的差別。

氫鍵比例數(shù) ∝ PA的結(jié)晶能力、熔點(diǎn)

氫鍵比例數(shù)越大,PA的結(jié)晶能力增強(qiáng),熔點(diǎn)愈高。

P型PA:單體中含有奇數(shù)個(gè)碳原子,分子鏈上的酰胺基可以100%形成氫鍵,偶數(shù)則只有50%可以形成氫鍵。

mp型PA:兩種單體上都含有偶數(shù)碳原子,100%形成氫鍵,只有一種或沒(méi)有偶數(shù)碳原子,50%形成氫鍵。

 

 

脂肪族PA主要性能

 

力學(xué)性能:

具有良好的耐磨耗性,是優(yōu)良的耐磨材料之一。結(jié)晶度愈高,材料硬度愈大,耐磨性愈好。典型的強(qiáng)而韌聚合物,綜合性能優(yōu)于一般的通用塑料。

熱性能:

具有良好的柔性,玻璃化溫度在室溫左右,氫鍵的形成,使其熔融溫度一般高于聚烯烴,有明顯的熔點(diǎn)。

PA是半結(jié)晶聚合物,結(jié)晶度一般小于聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等高結(jié)晶度聚合度。

電性能:

聚酰胺鏈中極性的酰胺基團(tuán),影響其電絕緣性。

室溫干燥的條件下,電絕緣性較好,潮濕的時(shí)候,電絕緣性減小。同時(shí),溫度升高,也會(huì)使電絕緣性降低

光學(xué)性能:

大多數(shù)結(jié)晶脂肪族PA超過(guò)2.5mm厚幾乎不透明,低于0.5mm時(shí)為半透明。

加入的添加劑(如炭黑等)作為成核劑,增加PA的結(jié)晶度、球晶數(shù)量,從而降低光透射,在球晶邊界的光散射是光透射減少和不透的原因。隨著PA中酰胺基濃度減少,PA的透明區(qū)增加。

耐化學(xué)性能:

由于其高的內(nèi)聚能和結(jié)晶性,使其具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。

1、不溶于普通溶劑(醇、酯、酮類(lèi));

2、耐許多化學(xué)藥品,不受弱酸堿、油脂及清潔劑等影響;

3、對(duì)鹽水、細(xì)菌和霉菌都很穩(wěn)定;

4、常溫下,溶于強(qiáng)極性的溶劑(硫酸、甲酸等)。

其他性能:

室溫下,PA性能穩(wěn)定,可長(zhǎng)時(shí)間保持性能不變。

具有相對(duì)優(yōu)良的耐候性,氣候的變化會(huì)使PA發(fā)脆,力學(xué)性能下降,表面產(chǎn)生變化。

具有自燃性,但火焰?zhèn)鞑ニ俣群苈?/span>

 

 

脂肪族聚酰胺的加工與應(yīng)用

 

PA具有寬泛的加工范圍和良好的加工性,幾乎所有常用的熱塑件塑料加工方法均可加工PA。其中最主要的是注塑和擠出成形。

另外,PA吸水率高,應(yīng)該在成形前對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行干燥。

PA的應(yīng)用:

1、機(jī)械零件:軸承、軸瓦、活塞環(huán)、采葉輪等等

2、汽車(chē)工業(yè):主要采用玻纖增強(qiáng)PA,用在皮帶輪、吸附罐、刮水器等等

3、電子電器:機(jī)罩、集成線(xiàn)路板、旋扭、電器線(xiàn)圈

4、化工設(shè)備:耐腐耐油管道、輸油管、過(guò)濾器

5、建筑與民用:門(mén)、滑輪、安全帽、繩索等等

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