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熱塑性彈性體的專業(yè)知識

時間:2019-11-18 10:03 閱讀:2624 來源:互聯(lián)網(wǎng)

熱塑性彈性體(TPE)通常是撓曲模量較低的彈性材料,熱塑性彈性體在室溫條件下可以反復(fù)拉伸至原來長度的兩倍以上,而且當(dāng)應(yīng)力消除后,能幾乎恢復(fù)到其原來的長度。熱固性橡膠材料已問世良久,但目前,許多可用于注塑的熱塑性彈性體正在取代傳統(tǒng)的橡膠材料。另外,TPE廣泛地用于剛性熱塑性塑料的改性,通常是改進(jìn)抗沖擊強(qiáng)度。對于片材和一般的模塑級復(fù)合材料來說,這是相當(dāng)普遍的。

TPE的種類 其他POM塑膠原料

到1996年為止,六種主要的TPE可以被分為二大類:嵌段共聚物(苯乙烯類樹脂、共聚多酯、聚氨酯和聚酰胺),和熱塑性塑料/彈性體摻混物及合金(熱塑性聚烯烴和熱塑性硫化橡膠) 。

這些傳統(tǒng)型的TPE被稱為兩相體系。從本質(zhì)上來說,由硬的熱塑性塑料所組成的一相,以機(jī)械或化學(xué)的方式與軟的彈性體所組成的另一相結(jié)合,所生成的TPE具有該兩相結(jié)合的性質(zhì)。

傳統(tǒng)的TPE種類

+ 苯乙烯類樹脂(S-TPE)+ 共聚多酯(COPE)+ 聚氨酯 (TPU)

+ 聚酰胺 (PEBA)+ 聚烯烴摻混物(TPO)+ 聚烯烴合金(TPV)

更多種類的熱塑性彈性體

除了該兩相體系的TPE以外,還出現(xiàn)了兩種新的技術(shù)。它們是茂金屬催化合成的聚烯烴塑性體與彈性體,以及反應(yīng)成型的熱塑性聚烯烴彈性體。

TPE的新品種

+ 反應(yīng)成型的TPO (R-TPO)+ 聚烯烴塑性體(POP)+ 聚烯烴彈性體(POE)

這些新的聚烯烴塑性體(POP)和彈性體(POE),本質(zhì)上是分子量非常低的線性低密度聚乙烯(VLMW-LLDPE)。這些材料作為聚合催化劑技術(shù)進(jìn)步的產(chǎn)物,原來是用于制造改進(jìn)的軟包裝薄膜。近來,這些撓性較好的聚乙烯,可作為低成本的橡膠取代物,用于某些對模塑制品的要求不怎么苛刻的用途:即那些不會暴露于極端的溫度、壓力、負(fù)載或應(yīng)力環(huán)境的用途。在模塑制品方面,這些新材料被用于那些希望具有一定程度的撓性或觸覺感的場合。它們并非是真正的彈性體!

拉伸特性

拉伸特性是用來說明彈性體被拉伸時將會有什么表現(xiàn)的測試值。有幾種普遍采用的試驗(yàn),可顯示彈性體在最終用途環(huán)境里將會有什么表現(xiàn)。

斷裂抗拉強(qiáng)度

此測試值又稱為極限抗拉強(qiáng)度。在此試驗(yàn)中,彈性體的試片被拉伸直至斷裂,拉斷此材料所需的力量也被同時測出。其單位通常是磅/ 平方英寸(psi) 或兆帕(MPa) 。極限抗拉強(qiáng)度高的彈性體,比該測試值較低的彈性體較不易被拉斷。

抗撕裂強(qiáng)度

抗撕裂強(qiáng)度試驗(yàn)的進(jìn)行方式與斷裂抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)基本上是相同的。所不同的是,其試片的一側(cè)有一缺口以作為撕裂的擴(kuò)展點(diǎn)。所測試的材料被拉伸直至完全撕裂,撕裂此試片所需的力量也被同時測出。其單位通常是磅/ 英寸(pli)或千牛頓/米(kN/m)。此測試值說明彈性體抵抗撕裂的性能如何。

拉伸模數(shù)

在拉伸模數(shù)試驗(yàn)中,彈性體被拉伸至一系列不同的長度,其抵抗拉伸的力量也被分別測出。此測試值通常表示為彈性體相應(yīng)于其長度與原始長度的不同百分比時的抗拉強(qiáng)度,例如在50% 、100% 或300%時的抗拉強(qiáng)度。彈性體對拉伸的抵抗力在開始時可能會很強(qiáng),但隨著它的伸長( 稱為 "頸縮" ) 而會變得較弱。

斷裂伸長率

伸長率并非是衡量拉伸該材料是如何困難或如何容易,而只是衡量它在斷裂前能被拉伸至多長。斷裂伸長率被表示為與其原始長度的百分比。某些軟彈性體在斷裂前可被拉伸至其原始長度的1000% 以上。軟性TPE 的伸長率一般比硬的剛性材料要高的多。

影響測試值的因素

試片的成型方法及熔體流動方向會影響其拉伸特性測試值。因此,很多彈性體在兩個方向的拉伸特性均要被測量

流動方向

如同彈性體的其它許多特性,拉伸特性會受到成型時聚合物分子取向的影響。因此,取決于拉伸是沿著聚合物流動的方向進(jìn)行,還是沿著橫斷方向進(jìn)行,拉伸特性可能會有很大的差異。

試片 (擠壓成型相對于注射模塑)

某些試驗(yàn)是用注塑成型的試片進(jìn)行的,而另一些試驗(yàn)則是用擠壓成型的試片進(jìn)行的。由于不同類型的試片其測試值會有所差別,所以很重要的是,只能對同類型試片的測試值進(jìn)行比較。

壓縮變定值是材料在一定的溫度下被壓變至一定的形狀,并維持一定的時間后而發(fā)生永久性變形的量。

通常采用的ASTM 測試方法 (ASTM D395) 要求使材料變形(壓縮)達(dá)25 %,任其復(fù)原30 分鐘后再測量此樣品。通常所采用的時間和溫度設(shè)定值如下:

+ 23 C (室溫 )

+ 22 小時,70小時,168小時 (1星期 ),1000 小時 (42 天) 。

+ 70 C

+ 22 小時,70 小時,168 小時 (1 星期),1000 小時 (42 天) 。

+ 121 C

+ 22 小時,70 小時,168 小時 (1 星期),1000 小時 (42 天) 。

+ 150 C

+ 22 小時,70 小時,168 小時 (1 星期),1000 小時 (42 天)

所得的測試值是POM塑膠原料材料樣品未能恢復(fù)到它原有高度的百分比。例如,壓縮變定40%表示,此熱塑性彈性體只恢復(fù)了其被壓縮的厚度之60% 。壓縮變定100% 則表示此熱塑性彈性體絲毫未恢復(fù),也就是說,它保持了被壓縮后的狀態(tài)。  往往壓縮變定易與蠕變相混淆。然而,PA66塑膠原料壓縮變定是在某一恒定的應(yīng)變條件下所發(fā)生變形的量,而蠕變則是在某一恒定的應(yīng)力條件下所發(fā)生變形的量。

適用溫度這個術(shù)語,是用來大致地定義某種材料適合使用的最高溫度。

適用溫度取決于許多因素,例如性能要求、接觸時間的長短、是否有負(fù)荷存在,以及工件的結(jié)構(gòu)等。

某些常用的測量適用溫度的方法為:維卡軟化溫度、熱變形溫度(HDT)、美國安全檢測實(shí)驗(yàn)室(UL)方法、半抗拉強(qiáng)度或其它專利的方法,因所在行業(yè)而異。

對適用溫度要求較高的應(yīng)用實(shí)例有:汽車、運(yùn)輸、液壓軟管以及礦井電纜等。對適用溫度要求不高的應(yīng)用實(shí)例則有:一般的室內(nèi)用途,例如個人養(yǎng)護(hù)用品和廚房器皿上的手柄、電話筒連線以及玩具等。

硬度

在選擇熱塑性彈性體時,材料的硬度往往是首先要考慮的指標(biāo)之一。硬度也與其它重要的設(shè)計(jì)特性有關(guān),例如拉伸模數(shù)和撓曲模數(shù)。由于各種不同的測量標(biāo)度,以及硬度與其它材料特性的關(guān)系,在討論硬度時可能會產(chǎn)生混淆。

硬度的測量

測量橡膠硬度最普遍采用的儀器稱為肖氏(又稱邵爾)硬度計(jì)。用一個彈簧將一金屬壓頭壓入材料的表面,并測量它能穿入多深。該儀器測量的穿入深度為零至0.100英寸。標(biāo)尺上的讀數(shù)為零則意味著壓頭穿入了極限深度,而讀數(shù)為100則意味著穿入深度為零。有各種不同硬度范圍和自動化程度的肖氏硬度計(jì)。

使用最普遍的標(biāo)度之一是肖氏A級標(biāo)度。肖氏A級硬度計(jì)有一個較鈍的壓頭和彈力中等的彈簧。當(dāng)讀數(shù)在90以上時,肖氏A級 硬度計(jì)就變得不是很精確。對于此類較硬的材料,則使用肖氏D級硬度計(jì)。它有一個銳利的壓頭和彈力很強(qiáng)的彈簧,可以穿入較深的深度。

當(dāng)測量更硬的塑料時,就使用壓頭更銳利和彈力更強(qiáng)的鐵氟龍硬度計(jì),例如洛氏硬度計(jì)。而在相反的另一極端,則使用肖氏00級硬度計(jì),以測量軟的凝膠和泡沫橡膠。

大多數(shù)材料都能承受住起初的壓力,但隨著時間的推移,由于發(fā)生蠕變和松弛而會屈服。硬度計(jì)的讀數(shù)可以即時讀取,也可以在某一特定的延遲時間后、通常是5至10秒鐘后讀取。即時讀數(shù)總是會顯示出比延遲讀數(shù)較高(或較硬)的讀數(shù)。延遲讀數(shù)不僅對材料的硬度而且對其彈性而言,均更有代表性。一種較弱、彈性較差的材料,比那些較強(qiáng)、較有彈性的材料更容易發(fā)生蠕變。

為了保證數(shù)據(jù)的有效性,需要有精確的測試步驟。為了獲得精確的讀數(shù),您必須得有一個表面很平整而且足夠厚的試件,以免壓頭受支撐表面的影響。通常所要求的厚度是0.200英寸,但對于變形較小的硬性材料,當(dāng)厚度較薄時,也能精確地測試。

與其它特性的關(guān)系

硬度經(jīng)常會與其它特性混淆,例如撓曲模數(shù)。盡管兩者都反映了產(chǎn)品在用戶手中的感覺,撓曲模數(shù)代表對撓曲的抵抗能力,而硬度則代表對壓陷的抵抗能力。在某一特定的TPE系列中,這兩種特性是互相關(guān)聯(lián)的。一般來講,當(dāng)硬度值增加時,撓曲模數(shù)也會增加。

此外,在同一TPE系列中,抗蠕變性與抗張強(qiáng)度也是有直接關(guān)聯(lián)的。這意味著較軟的TPE發(fā)生蠕變的程度將比較硬的材料高,但其抗張強(qiáng)度則較小。摩擦系數(shù)(COF)與硬度成反比關(guān)系。當(dāng)TPE的硬度增加時,摩擦系數(shù)通常會減小。

當(dāng)比較各種不同系列的TPE時,除硬度以外還需要比較其它的物理特性數(shù)據(jù),以便作出正確的決定。

專用法規(guī)術(shù)語

美國食品與藥物管理署(FDA)

在美國聯(lián)邦政府行政法規(guī)匯編第21篇第1章B節(jié)中,詳細(xì)地規(guī)定了美國食品與藥物管理署關(guān)于用于食品方面的各種聚合物和復(fù)合材料的允許標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)一種產(chǎn)品被劃分為 "FDA級" 材料時,那就說明其配方里只使用了經(jīng)聯(lián)邦法規(guī)第21篇中第170-199部分批準(zhǔn)的材料。

全國衛(wèi)生基金會 (NSF)

全國衛(wèi)生基金會是在公共衛(wèi)生、安全和環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域制訂標(biāo)準(zhǔn)、進(jìn)行產(chǎn)品測試和提供認(rèn)證服務(wù)的機(jī)構(gòu)。NSF認(rèn)證項(xiàng)目是經(jīng)過美國國家標(biāo)準(zhǔn)學(xué)會 (ANSI/RAB) 、荷蘭鑒定委員會(RvA)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)委員會(SCC)進(jìn)行資格鑒定的。

試驗(yàn)機(jī)構(gòu)聯(lián)盟允許NSF的試驗(yàn)在世界其它地區(qū)也被接受。試驗(yàn)機(jī)構(gòu)聯(lián)盟的成員包括Intertek試驗(yàn)服務(wù)公司(ITS)、荷蘭的KIWA N.V.、加拿大的加拿大標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(CSA)和質(zhì)量管理協(xié)會(QMI),以及日本煤氣用具檢查協(xié)會(JIA),等等。

要求NSF認(rèn)證的典型應(yīng)用領(lǐng)域有飲用水、水處理系統(tǒng)、餐館服務(wù)業(yè),以及衛(wèi)生管道等。

美國藥典(USP)

美國藥典(USP)函蓋了血液和體液相容及接觸方面的應(yīng)用。USP生物試驗(yàn)是為了提供聚合物容器材料在生物效應(yīng)方面的資料。根據(jù)在專門的USP生物試驗(yàn)中的表現(xiàn),聚合物被分為六個等級。從第I至第VI級每遞增一級,則要求用比前一等級更多的萃取劑對聚合物進(jìn)行進(jìn)一步的試驗(yàn)。另外,還有一個遞增的萃取溫度范圍可供選擇,以給該材料進(jìn)一步定性。

美國安全檢測實(shí)驗(yàn)室(UL) 如何閱讀UL黃卡?哪里有UL黃卡?

美國安全檢測實(shí)驗(yàn)室是一個獨(dú)立的、非盈利性的產(chǎn)品安全和測試認(rèn)證機(jī)構(gòu)。常用的試驗(yàn)有UL-94 (分為HB、V0、V1或V2各種等級的垂直和水平的燃燒試驗(yàn))、VTM (薄膜燃燒試驗(yàn)),以及VW (垂直線材燃燒試驗(yàn))。典型的應(yīng)用領(lǐng)域包括手持式電子裝置、商用設(shè)備和電器。

軍用技術(shù)規(guī)范(MIL)

某些軍事和非軍事的應(yīng)用也許要求符合軍用技術(shù)規(guī)范。這些規(guī)范包括真菌培養(yǎng)、火箭操縱電纜、戰(zhàn)場專用軟線、地下電纜、船舶與海岸之間的連接電纜等領(lǐng)域。

加拿大標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(CSA)

CSA是加拿大為某些方面的應(yīng)用制訂性能標(biāo)準(zhǔn)和測試方法的主要標(biāo)準(zhǔn)機(jī)構(gòu)。它是與美國的ASTM、UL、DOT、FDA以及MIL類似的機(jī)構(gòu)。

彈性體通常分為兩大類:

+ 熱塑性

+ 熱固性

結(jié)構(gòu)

熱塑性彈性體是這樣一種材料,當(dāng)加熱時它會軟化 /熔化,而在冷卻時則會硬化,且可如此反復(fù)地變化。大多數(shù)熱塑性塑料溶于特定的溶劑,并在一定程度上能燃燒。軟化/熔化的溫度隨聚合物的種類和規(guī)格而異。由于熱塑性塑料對熱量和剪切力的敏感性,處理時必須很小心,以避免此材料的降解、分解或引燃。

大多數(shù)熱塑性塑料的分子鏈可以被想象為獨(dú)立的、互相擰在一起的細(xì)線,就像意大利面條一樣 (見圖)。當(dāng)加熱時,各條分子鏈就開始滑動,形成塑性流動。當(dāng)冷卻時,原子和分子鏈又重新牢固地纏在一起。隨后再加熱時,分子鏈就又開始滑動。熱塑性塑料被加熱/冷卻的周期次數(shù)有實(shí)際的限度,超過該限度后其外觀和機(jī)械性能將受到影響。

熱固性彈性體在加工期間經(jīng)歷了化學(xué)變化,永久性地變?yōu)榉侨芙庑院头侨刍?。正是這種化學(xué)交聯(lián),造成了熱固性和熱塑性體系之間的主要區(qū)別。通過所謂硫化過程而達(dá)到其最終性質(zhì)的天然橡膠和合成橡膠,例如膠乳、丁腈橡膠、可研磨聚氨酯、硅膠、丁基橡膠和氯丁橡膠,均是典型的熱固性彈性體。

如下圖所示,當(dāng)熱固性橡膠硫化或硬化時,毗鄰的分子之間形成交聯(lián),構(gòu)成了復(fù)雜的、互相聯(lián)接的網(wǎng)絡(luò)。這些交聯(lián)鍵防止了各分子鏈的滑動,從而防止了加熱時的塑性流動。熱固性彈性體在交聯(lián)完成之后,如果過分地受熱,此聚合物則將發(fā)生降解而不是熔化。這種情況與雞蛋的烹調(diào)有些相似:進(jìn)一步的加熱并不能使雞蛋回到它的液體狀態(tài),而只能被燒焦。

如何決定加工方式

正是熱塑性彈性體可以被反復(fù)加工的特點(diǎn),決定了它優(yōu)越于熱固性橡膠的重要特性。兩者在加工方面的關(guān)鍵性區(qū)別如下表所示。

項(xiàng)目 熱塑性塑料 熱固性橡膠

制造 迅速 (以秒計(jì)) 緩慢 (以分計(jì))

邊角料 可重新利用 浪費(fèi)比例高

硫化劑 不需要 需要

機(jī)械 常規(guī)的熱塑性設(shè)備 專門的硫化設(shè)備

添加劑 極少或沒有 眾多的加工助劑

設(shè)計(jì)優(yōu)化 無限 有限

工件重新模塑 可以 不大可能

熱封 可以 不可以

資料來源:www.hgdhk.com

TPE比熱固性橡膠的優(yōu)越之處:

 

+ 設(shè)計(jì)靈活。+ 制造成本較低。

+ 加工周期較短。+ 很少或不需要混煉。+ 邊角料可充分回收利用。

+ 產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定。+ 可采用吹塑成型。+ 可采用熱成型。

+ 能耗較低。+ 加工過程較簡單。+ 產(chǎn)品質(zhì)量較易控制。

+ 產(chǎn)品密度范圍較廣。+ 最終工件單件平均成本較低。+ 較有利于環(huán)保。

收縮性

當(dāng)TPE從它們的熔融狀態(tài)開始冷卻時,其分子會互相排列,從而使模塑工件的尺寸全面地收縮。雖然這種收縮通常只在千分之幾英寸的范圍內(nèi),它卻能顯著地影響工件的模塑和脫模,以及成品工件的外觀。

如果收縮不均勻,一件本應(yīng)是平整的工件可能會發(fā)生彎曲或翹曲。此外,在對容許公差要求比較嚴(yán)格的應(yīng)用中,意料之外的收縮可能會使得某個零件與整個組裝件不匹配。因此,必須事先考慮到這種現(xiàn)象。

工件脫模

當(dāng)工件含有型芯或鏤空部分時,隨著彈性體的收縮,它會緊緊地裹住模具的這些部位,使工件脫模變得很困難。模具設(shè)計(jì)、模具表面光滑度,以及加工條件都能夠減輕這種影響,甚至使自動化脫模也成為可能。

模塑條件

模塑條件能顯著地影響收縮的程度和本質(zhì)。若從高應(yīng)力狀態(tài)很快地變?yōu)榈蛻?yīng)力狀態(tài),則會增加收縮的程度。工件的迅速冷卻以及很高的注射速度或壓力,也能影響收縮性。關(guān)于模塑條件是怎樣影響收縮性的進(jìn)一步資料,請與您的TPE供應(yīng)商聯(lián)系。

設(shè)計(jì)方面的考慮

由于收縮性,模具必須加工得比工件所需的尺寸稍大些。實(shí)際的收縮值只有等到具體的工件成型時才能得知。因此,事先保守一點(diǎn)總是最好的。若有可能的話,可使用原型模具。

與彈性體的其它性質(zhì)一樣,收縮性總是隨著聚合物流動方向的改變而改變。澆口的位置將決定熔體流入模具的方向,從而也將決定收縮性。再者,某些TPE比其它TPE更為各向異性,因此也許會在某一方向收縮得比另一方向更多些。當(dāng)設(shè)計(jì)模具時,這一點(diǎn)必須要考慮進(jìn)去。關(guān)于設(shè)計(jì)方面的考慮是怎樣影響收縮性的進(jìn)一步資料,請與您的TPE供應(yīng)商聯(lián)系。


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